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      1. 氧化鎵:下一代功率半導(dǎo)體的材料之王

        更新時(shí)間:2022-12-26 08:21:09作者:智慧百科

        氧化鎵:下一代功率半導(dǎo)體的材料之王


        本文系基于公開資料撰寫,僅作為信息交流之用,不構(gòu)成任何投資建議。

        01
        前言

        關(guān)于氧化鎵,很多人第一次聽說這個(gè)名詞的可能是因?yàn)槔厦郎洗螌⒀趸壛袨榻钩隹诘墓芸夭牧?,屬于幫大家科普并提醒了一下,氧化鎵是種非常重要的材料,所以美國(guó)禁止對(duì)華出口了。

        既然美國(guó)都這么重視了,都已經(jīng)上升到屬于清單上禁止出口的技術(shù)了,那必須非常認(rèn)真的去研究它。

        筆者對(duì)研究半導(dǎo)體材料情有獨(dú)鐘,特別是對(duì)化合物半導(dǎo)體材料領(lǐng)域有比較深刻的研究。我一直認(rèn)為是以化合物半導(dǎo)體一個(gè)非常好的賽道,屬于產(chǎn)業(yè)界和投資界熱捧的黃金賽道,特別是在功率,光電,射頻這些硅材料難以企及和突破的領(lǐng)域,是未來化合物發(fā)揮特長(zhǎng)的陣地。

        而且對(duì)中國(guó)而言,這些賽道基本屬于空白,各國(guó)涉也并不多,中國(guó)和世界一流水準(zhǔn)差距并不大,因此特別適合國(guó)內(nèi)產(chǎn)業(yè)和資本提前布局,爭(zhēng)取在這個(gè)領(lǐng)域內(nèi),未來中國(guó)能成為全世界的產(chǎn)業(yè)高地。

        感謝創(chuàng)道硬科技的步日欣日總在氧化鎵專業(yè)知識(shí)方面的支持。


        02

        背景

        2022年8月12日,美國(guó)商務(wù)部工業(yè)和安全局(BIS)在聯(lián)邦公報(bào)上發(fā)布一項(xiàng)臨時(shí)最終規(guī)定,對(duì)4項(xiàng)“新興和基礎(chǔ)技術(shù)”實(shí)施最新出口管制,包括GAA技術(shù),EDA軟件,PGC技術(shù)以及氧化鎵、金剛石這兩類超寬禁帶半導(dǎo)體材料,且該兩項(xiàng)出口管制于8月15日已生效。

        隨后氧化鎵登上熱搜。

        氧化鎵本屬于半導(dǎo)體產(chǎn)業(yè)的前沿研究材料之一,此前也就業(yè)內(nèi)小范圍的研究和探討。但是一夜之間,因?yàn)槊绹?guó)禁止對(duì)華出口而登上熱搜,于是氧化鎵搖身一變,成為行業(yè)內(nèi)最炙手可熱的熱門賽道,國(guó)內(nèi)外加速對(duì)氧化鎵產(chǎn)業(yè)的深入研究和資本投入,可謂熱極一時(shí)。

        氧化鎵目前所展示的其各種特性,在功率半導(dǎo)體領(lǐng)域具備超強(qiáng)的潛力,在一定程度上被認(rèn)為是 下一代功率半導(dǎo)體的材料之王 。

        到這點(diǎn)大家會(huì)問了,碳化硅不是剛剛成為行業(yè)黃金賽道,怎么又冒出來一個(gè)氧化鎵呢?到底誰更有潛力呢?

        我在此前的碳化硅長(zhǎng)文里聊起過這個(gè)問題,碳化硅的晶體制備是非常困難的,碳化硅沒有溶液形態(tài),只有固態(tài)和氣態(tài),因此其長(zhǎng)晶的工藝難度非常大,效率非常低,想到得到高質(zhì)量的晶體相當(dāng)困難,而且碳化硅相當(dāng)硬,晶體的切磨拋,以及器件工藝刻蝕,離子注入,退火,歐姆接觸等工藝都和硅完全不同,需要投入大量的資源研發(fā)新設(shè)備,對(duì)產(chǎn)業(yè)而言并不友好。、

        但是以上這些缺點(diǎn),氧化鎵幾乎沒有!氧化鎵特性和硅比較接近,存在和硅共線的可能性,所以氧化鎵在對(duì)比碳化硅的方面,有自己獨(dú)特優(yōu)點(diǎn),甚至有隱約有超越的優(yōu)勢(shì)。

        當(dāng)然不是說氧化鎵就一定比碳化硅更好,應(yīng)該說兩種材料各有優(yōu)缺點(diǎn)。以前我總認(rèn)為氧化鎵離產(chǎn)業(yè)落地似乎還有很長(zhǎng)的距離,但是今年日本兩家企業(yè)表示明年氧化鎵器件就會(huì)應(yīng)用到車上,這點(diǎn)更是提醒我,也許氧化鎵的進(jìn)度比想象的快多了,更值得我們?nèi)ド钊雽W(xué)習(xí)和研究。

        所以我會(huì)喊出,也許十年氧化鎵走完碳化硅三十年的路。


        03

        材料篇:基礎(chǔ)特性和優(yōu)缺點(diǎn)

        氧化鎵,化學(xué)式為Ga2O3,氧化鎵有5種同分異構(gòu)體,分別為α、β、γ、ε和δ。其中β-Ga2O3最穩(wěn)定,也是業(yè)內(nèi)主要的研究對(duì)象,所以一般探討的氧化鎵都是指β-Ga2O3,日本有公司專門研究α的比較非主流。

        氧化鎵和當(dāng)下明星碳化硅相比,它有更高的禁帶寬度,達(dá)到了4.9eV,高于4H碳化硅3.2eV和氮化鎵的3.4eV,僅次于氮化鋁的6.1eV的和金剛石5.5eV,是已知的禁帶寬帶最大的半導(dǎo)體材料之一。


        所以這種禁帶寬度較大材料,也叫寬禁帶半導(dǎo)體材料。國(guó)內(nèi)為了區(qū)分,把超過2.2eV小于4eV的碳化硅,氮化鎵等叫第三代半導(dǎo)體材料,把大于4eV的叫做第四代半導(dǎo)體材料,所以第四代半導(dǎo)體材料包括了氧化鎵,氮化鋁,金剛石,以及氧化鋅(ZnO)。

        禁帶寬度的意思是一個(gè)電子要變成自由電子,需要獲得足夠的能量從價(jià)帶躍遷到導(dǎo)帶,而禁帶寬度意味著這個(gè)躍遷所需能量值的大小,寫作Eg。

        禁帶寬度屬固體物理學(xué)的范圍,也是半導(dǎo)體材料的一個(gè)基礎(chǔ)物理性質(zhì),是一個(gè)很重要的特征參量。

        最典型的就是禁帶寬度和材料本身的發(fā)光效率有很大關(guān)系。

        基本上,可以把禁帶寬度和發(fā)光的波長(zhǎng),看成一個(gè)反比例關(guān)系,禁帶寬度越大,材料能發(fā)的光波長(zhǎng)越短。

        可用一個(gè)數(shù)學(xué)公式來表達(dá):禁帶寬度*波長(zhǎng)=1240。

        比如你想要得到波長(zhǎng)為250nm的紫外光,那你就需要1240/250=4.9,禁帶寬度大于4.9eV的半導(dǎo)體材料才行。

        關(guān)于這個(gè)1240是怎么來的,是一個(gè)很復(fù)雜的計(jì)算公式,涉及普朗克常量,各位不用去細(xì)究,只要記住結(jié)論即可。

        除了禁帶寬度高,氧化鎵還有著極其逆天的超臨界擊穿場(chǎng)強(qiáng)達(dá)到8MV/cm,擊穿場(chǎng)強(qiáng)是指電介質(zhì)材料的介電強(qiáng)度。


        電介質(zhì)在足夠強(qiáng)的電場(chǎng)作用下,會(huì)失去介電性質(zhì)變成導(dǎo)體,簡(jiǎn)單理解就是絕緣性失效的臨界點(diǎn)。

        再通俗一點(diǎn),頭頂氧化鎵,雷劈都不怕!可惜那些年飛升失敗的道士們,要是他們知道世界上有氧化鎵這種材料,飛升的時(shí)候還怕那三道天雷?還怕成不了金丹大道?

        但是氧化鎵也有缺點(diǎn),較為典型的問題就是熱導(dǎo)率太低,以及電子遷移率太低。

        氧化鎵的熱導(dǎo)率是非常低的,100晶面低至0.13,甚至連硅的1/10都不到!這種時(shí)候就不是用低來形容,你把它看到一個(gè)保溫材料都不為過。

        太低的熱導(dǎo)率非常影響器件散熱效果,這對(duì)于下游大功率領(lǐng)域器件應(yīng)用而言是個(gè)很大的問題,而電子遷移率太低,也非常影響器件過大電流的能力。

        因此綜上所述,筆者認(rèn)為以氧化鎵這種特性,具備高壓,高速開關(guān)特性,但是不具備過大電流的能力,想要在功率半導(dǎo)體有廣闊的應(yīng)用還有諸多挑戰(zhàn)。

        04

        材料篇:晶體的制備問題

        氧化鎵有5種同分異構(gòu)體,分別為α、β、γ、ε和δ。在超過600度后只會(huì)形成β型,這點(diǎn)遠(yuǎn)遠(yuǎn)優(yōu)于碳化硅。

        碳化硅有多達(dá)200多種晶型,但是能用的主要是4H晶型,所以想要得到只有4H晶型的碳化硅難度非常大,長(zhǎng)晶過程中不可控因素太多,且容易造成晶體的內(nèi)部因?yàn)橛衅渌投纬扇毕荨?/p>

        氧化鎵則不存在這個(gè)問題,高溫之后只有β晶型。這點(diǎn)上看,氧化鎵的晶體質(zhì)量,稍加以時(shí)日,必然高于碳化硅,工藝窗口非常寬,晶體更容易做,且缺陷更少,質(zhì)量更好,不像碳化硅那樣必須小心翼翼的控制著晶體生長(zhǎng)的工藝窗口。

        因此氧化鎵在晶體材料方面有天然的優(yōu)勢(shì)。

        此外氧化鎵有常壓下的液相形態(tài),這點(diǎn)對(duì)于材料而言,簡(jiǎn)直天選之子。

        在眾多第四代半導(dǎo)體材料中,氧化鎵有其獨(dú)特優(yōu)勢(shì),是唯一在常壓下具有液相形態(tài)的寬禁帶半導(dǎo)體材料,這點(diǎn)與硅非常相似,因此其長(zhǎng)晶方法可以利用熔體法,并具有大規(guī)模,高效率的特點(diǎn),這也奠定了氧化鎵低成本制備的可能性,這點(diǎn)非常寶貴。碳化硅,氮化鎵最大的困惑就是長(zhǎng)晶體實(shí)在太慢了,所以成本一直居高不下,這點(diǎn)上氧化鎵對(duì)比碳化硅和氮化鎵有其獨(dú)特優(yōu)勢(shì)。

        熔體法,目前被認(rèn)為是材料生長(zhǎng)最優(yōu)秀的特征,是理想中的長(zhǎng)晶方式,從歷史上來看,正是因?yàn)楣璨牧峡梢允褂萌垠w法制備,形成目前以硅材料占絕對(duì)主導(dǎo)的半導(dǎo)體材料。

        氧化鎵基于熔體法誕生出布里奇曼法,區(qū)熔,提拉,導(dǎo)膜法,等各種氧化鎵長(zhǎng)晶工藝,業(yè)內(nèi)均有一定的探索。目前導(dǎo)膜走的最遠(yuǎn)最為成熟,國(guó)內(nèi)已經(jīng)有4英寸的晶體,預(yù)測(cè)明年就能看到6英寸的晶體,其他技術(shù)路線進(jìn)度稍慢,大約是2-4英寸的水平。

        導(dǎo)膜法相對(duì)而言,工藝比較簡(jiǎn)單,晶體質(zhì)量好,目前國(guó)內(nèi)的水平大概是7-8小時(shí)一爐,一爐大約能長(zhǎng)2個(gè)4英寸的晶錠,厚度在1cm-3cm之間,這長(zhǎng)晶速度已經(jīng)是碳化硅的十倍以上了。

        當(dāng)然導(dǎo)膜法也有一個(gè)很明顯的缺點(diǎn),需要用到一種特殊的坩堝材料——Ir,銥。

        銥是一種非常特殊的金屬,而且產(chǎn)量很低,價(jià)格非常昂貴,比黃金貴3倍以上,而且國(guó)內(nèi)是沒有銥的礦源,因此完全依賴進(jìn)口,所以用個(gè)幾公斤,一個(gè)銥坩堝單價(jià)就高達(dá)數(shù)百萬元,整套設(shè)備價(jià)格接近千萬級(jí),這對(duì)于未來想要大規(guī)模擴(kuò)產(chǎn),是個(gè)很大的難題,銥資源的問題目前國(guó)內(nèi)沒辦法解決。

        能做的就是走少用銥,或者干脆不用銥,用其他材料替代的,因此業(yè)內(nèi)也有公司探索無銥的工藝路線。

        但是筆者覺得,只要是化學(xué)元素表靠后的元素,都不可能便宜。

        據(jù)進(jìn)化半導(dǎo)體(深圳)的公開資料報(bào)道,該公司采用了無銥的技術(shù)路線,無需使用昂貴的銥坩堝,且設(shè)備成本低至幾十萬,符合大規(guī)模量產(chǎn)的基礎(chǔ)。

        我們認(rèn)為一旦6英寸晶體制備技術(shù)被證明是成熟的,可靠的,晶體質(zhì)量是能滿足器件級(jí)的要求的,那么氧化鎵的時(shí)代將來臨!因?yàn)?英寸這個(gè)尺寸是商業(yè)化量產(chǎn)的起點(diǎn)、原因有兩條,其一是6英寸的工藝成熟度很高!而且氧化鎵和硅以及氮化鎵性質(zhì)比較接近,存在共線的可能性,改造花費(fèi)小。

        其二6英寸產(chǎn)線非常多,國(guó)內(nèi)至少有幾十條線,選擇余地非常大!產(chǎn)業(yè)資源是非常豐富的,是能夠?yàn)檠趸壆a(chǎn)業(yè)發(fā)展提供較好溫床的!

        換言之,氧化鎵只要6英寸的晶體夠多,夠便宜,它的發(fā)展速度會(huì)比當(dāng)年碳化硅要快的多。

        氧化鎵十年超碳化硅三十年并非空話。

        05

        工藝篇:切磨拋工藝、外延工藝、器件工藝

        1. 切磨拋工藝

        氧化鎵的莫氏硬度在5-6之間,屬于不硬的物質(zhì),甚至比硅都軟,更是遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于9.3的碳化硅,因此其切磨拋工藝相對(duì)碳化硅而言,實(shí)在是太友好了,非常較簡(jiǎn)單,可以通過硅線設(shè)備改造而來,該工藝不存在難點(diǎn)。

        2.外延工藝

        外延工藝是制造好的器件的必然基礎(chǔ)。

        對(duì)于氧化鎵而言,可以通過MOCVD的方法生長(zhǎng)氧化鎵外延和氮化鎵外延,此外業(yè)界也有研究使用HPVE氫化物外延法做的。

        MOCVD比較主流,雖然單價(jià)貴新設(shè)備基本都是千萬級(jí)別的,但是假如二手設(shè)備能改那選擇余地就非常大了,國(guó)內(nèi)有大量的LED廠,有各種型號(hào)的MOCVD設(shè)備。假如某種型號(hào)能證明是可以通過改造后用的,那想象空間就比較大了。不過使用MOCVD的外延法速度不快,但是這方面工藝和人才都比較成熟,強(qiáng)在產(chǎn)業(yè)基礎(chǔ)好,具備產(chǎn)業(yè)擴(kuò)展基礎(chǔ)。

        HPVE氫化物外延法,設(shè)備比較便宜,外延速度也比較快,但是外延層質(zhì)量一般,只有少數(shù)公司在這個(gè)方向上研究,整體上灑家認(rèn)為MOCVD是主流,HPVE只能算個(gè)補(bǔ)充。

        應(yīng)該值得慶幸的是,氧化鎵不需要MBE分子束外延,因?yàn)槟菛|西基本就不具備量產(chǎn)化可能,雖然外延質(zhì)量很高,但是效率實(shí)在是太慢了,設(shè)備還貴。

        提到外延就不得不提兩種外延片,氧化鎵基氧化鎵外延片(GaO on GaO)和氧化鎵基氮化鎵外延片(GaN on GaO)。

        氧化鎵基氧化鎵外延片,沒啥好說的,N型導(dǎo)電襯底做功率,和碳化硅基本差不多。

        氧化鎵基氮化鎵外延片,應(yīng)該是半絕緣型襯底,做類似光電,射頻類器件,和半絕緣碳化硅襯底上長(zhǎng)氮化鎵外延意思也差不多,不過氧化鎵和氮化鎵的晶格適配率接近98%,超過碳化硅和氮化鎵的95%,基本可以視為是同質(zhì)外延層,可以確定的是,只要水平到位,氧化鎵基氮化鎵外延片具有極其優(yōu)良的性能!而且好長(zhǎng),質(zhì)量高!

        3.器件工藝

        器件工藝也就是一般意義上的FAB前道工藝。

        相比碳化硅的工藝問題,氧化鎵的要好處理多了!所以我前文會(huì)提到氧化鎵存在和硅共線的可能性,不光是硅,同樣氮化鎵各方面也比較接近,因此只要能做硅,或者氮化鎵的線,都具備通過簡(jiǎn)單改造后來做氧化鎵,設(shè)備相似率超過90%,這點(diǎn)遠(yuǎn)遠(yuǎn)優(yōu)于碳化硅。碳化硅的設(shè)備相似率只有50%,一半設(shè)備需要置換。

        光刻

        這個(gè)沒什么好說的,主流6英寸光刻機(jī),基本都能處理,要注意的氧化鎵是幾乎完全透明的薄片,因此需要特殊的干膜光刻膠,處理手法和碳化硅類似,碳化硅也是半透明的物質(zhì),目前產(chǎn)業(yè)已經(jīng)有經(jīng)驗(yàn)了。

        刻蝕

        首先氧化鎵不像碳化硅這么硬,因此不需要大能量的刻蝕設(shè)備,無需CCP,僅需ICP,和硅比較接近,理論上可以通過魔改硅刻蝕設(shè)備來滿足氧化鎵的刻蝕需求。

        此外由于國(guó)內(nèi)有很多氮化鎵的線,能做氮化鎵就能做氧化鎵。

        離子注入/摻雜工藝

        摻雜工藝的難題是幾乎所有化合物半導(dǎo)體的工藝難點(diǎn),特別是P型摻雜。

        比如碳化硅的P型摻雜主要使用的是Al,Al不僅原子團(tuán)較大,而且電離能量相當(dāng)小,摻雜率低至3%,濃度非常低,設(shè)備還需要特殊高能的離子注入機(jī),現(xiàn)在又貴,交期又長(zhǎng),很痛苦。

        相比之下氧化鎵的P型摻雜可能難度比碳化硅更難,目前主流的方法還是采用離子注入法,P型摻雜源使用錫,同樣錫和鋁的問題類似,都存在原子團(tuán)大,電離能量小,摻雜濃度低的問題。

        除了離子注入法之外,有公開報(bào)道說,美國(guó)有科研機(jī)構(gòu)采用調(diào)制摻雜技術(shù),能做出非常高濃度的P型摻雜,空穴遷移率高出當(dāng)下離子注入法一個(gè)數(shù)量級(jí),似乎用的是鐵。

        這個(gè)調(diào)制摻雜技術(shù)也不算什么新鮮事,砷化鎵上用過,算是比較成熟的工藝,但是在氧化鎵似乎還是一次新的嘗試,各方都在摸索,目前P型摻雜工藝被認(rèn)為是氧化鎵最大的工藝難題之一,還沒有成熟且完美的方案。

        退火工藝

        氧化鎵的退火工藝,稍微比硅復(fù)雜,但是難度低于碳化硅,因此工藝上不存在太大難點(diǎn)。

        歐姆接觸

        比碳化硅簡(jiǎn)單,不存在太大難度。

        柵極工藝

        也比碳化硅簡(jiǎn)單,和氮化鎵較為接近。

        散熱工藝

        公開報(bào)告稱,在2019年,中國(guó)科學(xué)院微系統(tǒng)所與與西電郝躍院士團(tuán)隊(duì)合作,采用離子束剝離與轉(zhuǎn)移技術(shù)在國(guó)際上首次實(shí)現(xiàn)晶圓級(jí)Ga2O3單晶薄膜與高導(dǎo)熱硅基和碳化硅基襯底的異質(zhì)集成,制備出了Ga2O3/Si和Ga2O3/SiC異質(zhì)集成材料,對(duì)比基于同質(zhì) Ga2O3襯底的器件,異質(zhì)集成Ga2O3器件熱穩(wěn)定性有顯著的提升。

        換句話說,可以用先剝離原有氧化鎵襯底,再貼上碳化硅,氮化鋁等高熱導(dǎo)率的襯底,來進(jìn)行散熱。

        此外業(yè)內(nèi)認(rèn)為碳化硅的雙面銀燒結(jié)工藝,可以從系統(tǒng)上基本解決氧化鎵熱導(dǎo)率差的問題。

        所以這兩種技術(shù)一旦成熟,氧化鎵的熱導(dǎo)率低的問題,完全可以用各種工程方案解決。

        其他類

        其他如沉積,清洗,量測(cè),CMP等,基本和硅和氮化鎵相通,不再贅述。


        本篇的基礎(chǔ)科普以及完結(jié),下一篇將主要講國(guó)內(nèi)外氧化鎵產(chǎn)業(yè)的發(fā)展水平,重點(diǎn)探討氧化鎵如何才能走上正軌。

        水平有限,如有錯(cuò)誤,希望各種指正。( 作者:陳啟,啟哥有何妙計(jì) )